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膜清洗的原則——————————————╮

╰————the principles of membrane cleaning


       一句話:用較溫和的方法很大程度的恢復通量 。
可是多數膜工程的矛盾:膜清洗劑就只有NaOH/HCl/HClO,膜實際接觸的pH值往往超出它能承受的范圍,如果嚴格控制pH值,清洗效果就很差。
       膜清洗劑的選擇性
       膜清洗劑是有選擇的,它的使用與選擇是受到膜材質的限制。膜清洗劑不能傷害膜,是首先要保證的。
既然材質對清洗有影響,需要了解膜的材質。
       工業化的制膜材料主要分為有機類和無機類:
       1.無機膜主要是陶瓷膜,金屬膜。
       目前主要的無機膜是陶瓷膜。陶瓷膜材料的化學性質穩定,可以在高濃度酸、高濃度堿、氧化劑,高溫度下進行清洗。但陶瓷膜有硬而脆的特點,不抗沖擊,瞬間各種物理參數(溫度、壓力、流速等)不能變化不能太快;金屬膜也具有陶瓷膜類似的性質,缺點是不耐酸。
       目前無機膜的清洗絕大多是采用強堿清洗,這種方式的清洗效率和效果并不理想,具體清洗數據可參考本資料中的復配清洗劑與氫氧化鈉的對比實驗。征成公司針對無機膜化學性質穩定的特點開發了陶瓷膜專用清洗劑MB-1S和陶瓷膜專用清洗增效劑MB-1D。MB-1S是高堿度復配清洗劑,是清洗無機膜的很好選擇。MB-1D是陶瓷膜專用清洗增效劑,配合強堿使用,也具有很好的清洗效果。
       2.有機膜是由各種高分子有機材料制成的,主要有聚砜(PS)、聚醚砜(PES)、聚丙烯(PP)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰胺(PA)和醋酸纖維素(CA)等。
       有機膜是品種很豐富的,但有機物制成的膜材料,和無機材料在化學性能上還是有一定的差距。有機材料抗受酸、堿、氧化劑的能力是弱于無機膜,耐溫能力也較弱。某些純態如PS、PES、PP、PVDF等的高分子材料在多數的酸堿、氧化劑的條件下,化學性質、結構是可以保持不變的,但是大多數的制膜材料在制膜的時候是經過復合、改性的,才有可能形成各種的分離級別,就造成了抗受化學藥劑能力的弱化。也正是材料化學性能上的改變,給膜的清洗造成了一定的困難。
       考慮到有機膜的復雜情況,在選擇膜清洗劑的時候更要十分慎重。目前,世界上各大膜公司供應的聚砜(PS)、聚醚砜(PES)、聚丙烯(PP)、聚偏氟乙烯(PVDF) 和聚酰胺(PA)材質的膜化學耐受性比較好,清洗時一般pH值的耐受范圍可以在2-11。征成公司的堿性通用型清洗劑M-120、M-160、蛋白污染專項清洗劑ME系列、油脂污染專項清洗劑MO系列、染料行業專項清洗劑MD系列、無機結垢專項清洗劑MC系列、鐵膠體污染專項清洗劑MF系列和酸性通用清洗劑MA系列的工作pH值均在此范圍內,可根據具體污染物選擇合適的清洗劑,按照說明書或清洗方案上提供的清洗工藝放心使用。
       而聚丙烯腈(PAN)和醋酸纖維素(CA)材質的膜,由于其材質本身pH值耐受能力差,選擇清洗劑的時候要選擇工作pH值低的清洗劑。征成公司的MB-3S、ME系列、MO系列、MD系列、MC系列和MF系列可以用于此類膜的清洗。使用時請嚴格按照清洗方案清洗,過量的使用仍有可能損壞膜芯。
       對于某些特定情況需要使用MX系列氧化型清洗劑的時候更要格外謹慎。從化學性能上講,聚砜(PS)、聚醚砜(PES)和聚偏氟乙烯(PVDF)是可以耐受一定濃度的氧化清洗的,使用時請嚴格按照清洗方案清洗,或者由專業人員現場指導。而聚酰胺(PA)材質的膜是絕對不可以使用氧化型清洗劑清洗的,由于目前所有的納濾膜和反滲透膜是使用聚酰胺(PA)材質的,也就是說所有納濾膜和反滲透膜都絕對不可以使用氧化型清洗劑清洗。

       所以膜清洗很重要的一個考慮因素就是要考慮膜的耐受能力,雖然用膜清洗劑可以將污染物從膜上去除,但是必須在去除污染物的同時要保證膜不受傷害,或較小程度的受傷害,這是導致了膜清洗無法有效進行、膜污染不容易恢復的一個根本原因。


單組分清洗劑與復合清洗劑性能比較—————╮
╰——comparison of single detergent and complex detergent
 
      NaOH與復合清洗劑的性能比較
      目前,在膜清洗方面,通常有兩大類清洗劑清洗的方式,一種就是使用單組分清洗劑;另一種是使用商業化的復合清洗劑。
      大多數情況下,料液的組成并不是單一的,所帶來的污染也是復合的,一些單組分的清洗劑在這種情況下并不能有效解決問題,或清洗效率很低。
     請看下面的清洗能力對比實驗:
      NaOH與MB-2S清洗能力對比實驗
      本實驗按照國標GB/T 13174-2003《衣料用洗滌劑去污力及抗污漬再沉積能力》進行測定。對于有機物的污染,通常很多膜應用產商甚至膜工程公司都用NaOH(液堿)來清洗膜系統。那到底液堿與復配的膜清洗劑有多大的差距,我們通過下面的實驗可以有一個比較具體的了解。實驗是按GB/T 13174-2003《衣料用洗滌劑去污力及抗污漬再沉積能力》的國標方法進行測定。測定pH在10.6左右的NaOH溶液與pH同樣也在10.6復配膜清洗劑MB-2S對于三種污布的清洗效果。清洗效果通過測量三種污布平均的白度值變化來比較對污染的清洗效果。
注:絕大多數的有機膜實際可清洗pH范圍在2-11之間(醋酸纖維膜范圍更窄),超過 就會造成膜性能有較明顯的受損。

      國標GB/T 13174-2003指定的清洗所使用的清洗設備、檢測白度設備、標準污布
      清洗過程:
      按國標GB/T 13174-2003的操作方法配置1升的清洗溶液,分別在兩個清洗灌中同時加入預先裁剪好6cm×6cm國標污布各三種,每種各三片,共九片。然后攪拌,清洗過程對NaOH的清洗灌清洗補加NaOH維持其pH值,復配的膜清洗劑的不補加 。30分鐘后取出,漂洗,晾干。
表1  清洗過程pH值變化  
 
實驗后的污布對比
 
上面的是清洗前的污布、中間的是NaOH清洗、下面的是M-120清洗
清洗前后的三種污布的白度值
      實驗結果表明:對于復配膜清洗劑MB-2S相對于NaOH的清洗能力分別是3.75倍(皮脂污布)、10.53倍(蛋白污布)、5.28倍(炭黑污布)。
      從這個實驗可以得出這樣的結論:
      同樣的pH下,復配清洗劑的清洗能力大大超過NaOH這樣簡單的清洗劑。
      既然實驗的結果表明復配的清洗劑比NaOH好用,實際工程上到底有多少差距呢?
      清洗工程案例

      某化纖集團的一個廢水處理項目中是通過反滲透膜系統(一百多只工業8040反滲透膜)來回收廢水。原先使用液堿清洗,清洗頻率是一天清洗一次,而且通量水平較低。改用復配清洗劑以后,清洗以后通量上升,所以清洗頻率就降為三天清洗一次。


膜清洗費用綜合成本分析—————————╮
╰————the general cost of membrane cleaning
 
       從企業經濟核算的角度考慮,使用性能良好的、價格合理的清洗劑會帶來更大的經濟效益。因為,使用合適的清洗劑可以減少兩個方面的損失:清洗損耗、工作損耗。這兩個損耗的費用是十倍甚至是百倍于膜清洗劑的費用。
      1.清洗損耗:清洗用的水電 、膜清洗劑、操作人工的成本、停機清洗帶來的生產時間縮短、膜清洗不干凈換膜頻率高。
      2.工作損耗: 清洗不徹底,膜通量低,膜系統效率低,生產受影響,壓料引起的損失無法計算;同時電機相當大部分的功率消耗在膜的污染層上,一年浪費的電能也是相當巨大的。
       簡單的費用計算
       僅僅以一個中等規模的物料分離過程膜系統,電費損耗計算:
       一臺20只工業8040卷式膜芯,工作壓力25bar的納濾膜設備系統,電機的功率平均在80kw左右,如果清洗不徹底,通量降為原       先的一半,每天浪費的電能就是:
      20h×40kw/h×0.8元/kw=640元!
      還有:
      清洗劑效率不高,清洗不干凈,需要重復清洗,又損失了清洗時間、水電藥劑、人工、生產時間;
      同時膜芯的更換費用可能是電耗損失的2-5倍;
      生產受影響的損失可能是電耗損失的5倍以上。
選擇合適的清洗劑就可以避免這種浪費,同時膜壽命可以延長,減少清洗時間,生產不受影響,創造的效益百倍千倍于清洗劑的價格。
 
      選用合適的清洗劑
      從以上的成本分析,可以看到清洗包含了很多隱形的成本在內,膜清洗劑的價格是其中的一個部分,如果單組分清洗劑不能很好解決清洗問題的時候,為了省一點膜清洗劑的費用,堅持使用不合適的清洗劑將是得不償失的。

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